采野草莓500(一)
2014，23（5）：313－316云南民族大学学报：自然科学版，
doi：10．3969/j．issn．1672－8513．2014．05．001CN53－1192/NISSN1672－8513http：//xb.ynni.edu.cn
东方草莓的化学成分研究
李11蓉，杨春涛，田1凯，王11111，2韦，孙静贤，戴建辉，刘晓芳，黄相中
（1．云南民族大学云南省生物高分子功能材料工程技术研究中心，云南明650500；
2．中国医学科学院北京协和医学院药物研究所天然药物活性物质与功能国家重点实验室，北京100050）
摘要：对东方草莓(FragariaOrientalisLozinsk．)进行了系统的化学成分研究．采用正相硅胶柱、
MCI凝胶柱、反相硅胶柱、凝胶柱及高效液相色谱对东方草莓的甲醇提取物分离得到一系列化合
NMＲ等波谱技术鉴定了其中的8个化合物，物，通过MS、分别为(+)－儿茶素(1)、山柰
3－羟酚－3－O－(6″－反式－对－香豆酰基)－β－D－葡萄吡喃糖苷(2)、对羟基苯乙醇(3)、
芹菜素(5)、槲皮素(6)、槲皮素－3－O－β－D－葡糖苷(7)、β－谷基－4－甲氧基苯乙醇(4)、
甾醇(8)．
关键词：东方草莓;化学成分;结构鉴定
中图分类号：Ｒ284.1；O657.7文献标志码：A文章编号：1672－8513（2014）05－0313－04
StudyonthechemicalconstituentsofFragariaOrientalisLozinsk．
LIＲong1，YANGChun-tao1，TIANKai1，WANGWei1，SUNJing-xian1，
2DAIJian-hui1，LIUXiao-fang1，HUANGXiang-zhong1，
（1．EngineeringＲesearchCenterofBiopolymerFunctionalalaterialsofYunnan，YunnanMinzuUniversity，Kunming
650500，China；2．StateKeyLaboratoryofBioactiveSubstanceandFunctionofNaturalMedicine，Instituteof
MateriaMedica，ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingUnionMedicalCollege，Beijing100050，China）
Abstract：ThisresearchfocusedonthestudyofthechemicalconstituentsfromthemethanolicextractofFragariaOrientalisLozinsk．Eightcompoundswereisolatedbyvariouschromatographictechniques．TheirstructuresweremainlyidentifiedbyMSandNMＲspectra．Eightcompoundswereisolatedandidentifiedas（+）－catechin（1），kaempferol－3－O－［6”－O－（E）－p－coumaroyl－β－D－glucopyranoside（2），p－hydroxyphenethylalcohol
（3），3－hydroxy－4－methoxy-phenyl-ethanol（4），apigenin（5），quercetin（6），quercetin－3－O－β－D－glu-coside（7），andβ－sitosterol（8）．Compounds1—8wereisolatedfromthisplantforthefirsttime．
Keywords：FragariaOrientalisLozinsk；chemicalconstituents；structuralidentification
东方草莓别名野草莓，为蔷薇科植物东方草莓（FragariaorientalisLozinsk．）的干燥全草，分布在我国东北、华北、陕西、山西、甘肃、青海、四川以及华中各省．生于山坡草地或林下，海拔在400～6000m，朝鲜、蒙古及俄罗斯远东地区也有分布
胃瘀血，黄水病脓疡［2］［1］．中药以果实入药，能祛痰止咳，除湿止痒，主治咳嗽痰多，湿疹，肾结石．“志达萨增”，东方草莓藏药名为以干燥全草入药，有引吐肺痰，托引脑腔脓血之功效．用于血热性化浓症，肺［3］［4］，“藏药七十味珍珠丸（然钠桑培）”、“二十五味珍珠丸”、“骨质为藏药经典验方
［5］）”、“八味秦皮丸”等的重要成分．目前，尚未见国内外对东方草莓的化学增生乙组合（压迫神经引起疼痛
收稿日期：2014－03－17．
基金项目：国家自然科学基金（21262047）；云南省应用基础研究项目（S2012FZ0227）；云南民族大学传统傣药研究创新团
队项目；SＲT创新性实验项目（2013HXSSＲTY06）．
作者简介：李蓉（1988－），女，硕士研究生．主要研究方向：天然药物化学．
通信作者：黄相中（1974－），男，博士，教授，硕士生导师．主要研究方向：天然药物化学．
［6－8］．本文利用现代色谱和成分的研究报道，仅有对草莓（Fragaria×ananssaDuch．）的化学成分研究的报道
波谱分析鉴定手段，对东方草莓的化学成分进行系统研究，为临床用药提供科学依据．
1材料、仪器与试剂
东方草莓采自西藏，经云南民族大学杨青松教授鉴定，标本存放于云南民族大学化学与生物技术学院的标本室．
AVANCEⅢ400超导核磁共振仪（瑞士BＲUKEＲ公司）；UltraScanESI－MS（bruker）；Agilent260半制备色谱仪（安捷伦科技有限公司）；AＲ224CN电子天平（瑞士梅特勒，精确度为万分之一）；MS105DU电子分析天平（瑞士梅特勒，精确度为十万分之一）；AS20500A数控超声波清洗器（云南科仪玻有限公司）；JP－150A－8高速多功能粉粹机（永康市久品工贸有限公司）；暗箱式紫外分析仪（2F－20D，巩义市予华仪器）；数显自动恒温不锈钢电热板（SG－1501A，上海硕光电子科技），旋转蒸发仪（N－1100D－WD，上海爱郎博仪
7μm；半制备色谱柱：YMC－PackODS器有限公司）；制备色谱柱：AgilentZOＲBAXSB－C1821.2×250mm，
－A10×250mm，7μm；DW100．P实验室超纯水机（上海和泰仪器有限公司）；乙腈、甲醇为色谱纯，磷酸为分析纯，超纯水．
2提取与分离
取干燥的东方草莓药材粗粉425g用甲醇浸泡后，超声提取，减压浓缩回收溶剂，得墨绿色浸膏86g，用200mL甲醇溶解浸膏后，加水至乳浊状后依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，减压回收溶剂得石油醚部位浸膏15.3g，乙酸乙酯部位浸膏20.5g．
40%、60%、80%和100%的甲醇将乙酸乙酯部位浸膏用DMSO溶解后用MCI凝胶柱层析，依次用水、
洗脱，将40%的甲醇洗脱部位减压浓缩，经反相硅胶柱层析、凝胶柱层析、硅胶柱层析及高效液相色谱分离
将60%的甲醇洗脱部位减压浓缩，经反相硅胶柱层析得化合物8．纯化得化合物1～7，
3结构鉴定
M－H］－．1HNMＲ（400MHz，MeOD）化合物1：无色结晶，分子式为C15H14O6．（ESI－MS）m/z：289［
16.4Hz，H－4），2．87（1H，dd，J=5.6，16.0Hz，H－4），4.00（1H，m，H－δ：2.53（1H，dd，J=8.4，
3），4.58（1H，d，J=7.2Hz，H－2），5.88（1H，d，J=2.4Hz，H－6），5.95（1H，d，J=2.0Hz，H－
8），6.74（1H，dd，J=1.6，2.0Hz，H－6'），6.79（1H，d，J=8.0Hz，H－5'），6.86（1H，d，J=8.0Hz，H－2'）．13CNMＲ（100MHz，MeOD）δ：82.9（C－2），68.8（C－3），28.5（C－4），156.9（C－5），96.3（C－6），157.6（C－7），95.6（C－8），157.8（C－9），100.9（C－10），132.2（C－1'），115.0（C－2'），146.3（C－3'），146.2（C－4'），116.1（C－5'），120.1（C－6'）．其数据与文献［9］报道一致，鉴定该化合物为（+）－儿茶素．
M－H］－．1HNMＲ（400MHz，MeOD）化合物2：黄色粉末，分子式为C30H26O13．（ESI－MS）m/z：593［
6'），6.82（2H，d，J=8.8Hz，H－3'，5'），6.31（1H，d，J=2.0Hz，δ：7.99（2H，d，J=9.2Hz，H－2'，
H－8），6.13（1H，d，J=2.0Hz，H－6），5.25（1H，d，J=7.6Hz，H－1″），7.40（1H，d，J=16.0Hz，H
6.07（1H，d，J=16.0Hz，H－β），7.31（2H，d，J=8.8Hz，H－2″，6″），6.80（2H，d，J=－α），
8.8Hz，H－3″，5″）．13CNMＲ（100MHz，MeOD）δ：159.3（C－2），135.2（C－3），179.4（C－4），163.0（C－5），100．0（C－6），165.9（C－7），94.8（C－8），158.4（C－9），105.6（C－10），122.7（C－1'），132.2（C－2'，6'），116.8（C－3'，5'），161.5（C－4'），103.9（C－1″），75.7（C－2″），77.9（C－3″），71.7（C－4″），75.8（C－5″），64.3（C－6″），146.6（C－α），114.7（C－β），127.1（C－1），131.2（C－2，6），161.2（C－4），116.0（C－3，5），168.8（C－7）．其数据与文献［10］报道一致，鉴定该化合物为山柰酚－3－O－6″－反式－香豆酰基－β－D－葡萄糖苷．
－1化合物3：无色针状结晶，分子式为C8H10O2．（ESI－MS）m/z：131［M－H］．HNMＲ（400MHz，
CDCl3）δ：7.05（2H，d，J=8.1Hz，H－2，6），6.73（2H，d，J=8.1Hz，H－3，5），2.69（2H，t，J=7.4
3.64（2H，dt，J=5.3，7.3Hz，H－8）．13CNMＲ（100MHz，CDCl3）δ：129.4（C－1），129.7Hz，H－7），
（C－2，6），115.0（C－3，5），154.8（C－4），39.8（C－7），64.3（C－8）．其数据与文献［11］报道一致，鉴定该化合物为对羟基苯乙醇．
M+Na］+．1HNMＲ（400MHz，CDCl3）化合物4：黄色油状，分子式为C9H12O3．（ESI－MS）m/z：191［
6.82（1H，d，J=8.2Hz，H－5），6.72（1H，dd，J=3.1，3.1Hz，H－6），5.80δ：6.83（1H，H－2），
（1H，s，3－OH），3.90（3H，s，4－OCH3），3.84（3H，t，J=6.4Hz，CH2CH2OH）．13C－NMＲ（100MHz，CDCl3）δ：131.8（C－1），115.2（C－2），145.9（C－3），145.4（C－4），110.9（C－5），120.6（C－6），38.7（C－7），63.8（C－8），56.2（C－9）．其数据与文献［12］报道基本一致，鉴定该化合物为3－羟基－4－甲氧基苯乙醇．
M+Na］+．1HNMＲ（400MHz，DMSO－化合物5：黄色粉末，分子式为C15H10O5．（ESI－MS）m/z：293［
d6）δ：6.80（1H，s，H－3），6.20（1H，d，J=2.4Hz，H－6），6.49（1H，d，J=2.4Hz，H－8），7.94（2H，d，J=8.8Hz，H－2'，6'），6.93（2H，d，J=9.2Hz，H－3'，5'），12.98（1H，s，4－OH）．13CNMＲ（100MHz，DMSO－d6）δ：164.6（C－2），103.3（C－3），182.2（C－4），157.8（C－5），99.3（C－6），164.2（C－7），94.4（C－8），161.9（C－9），102.9（C－10），121.6（C－1'），128.9（C－2'，6'），116.4（C－3'，5'），161.6（C－4'）．其波谱数据与文献［13］报道基本一致，鉴定该化合物为芹菜素．
M+H］+．1HNMＲ（400MHz，DMSO－化合物6：黄色粉末，分子式为C15H10O7．（ESI－MS）m/z：303［
d6）δ：7.67（1H，d，J=2.5Hz，H－2'），7.53（1H，dd，J=8.5，2.5Hz，H－6'），6.89（1H，d，J=8.5Hz，H－5'），6.19（1H，d，J=8.5Hz，H－6），6.41（1H，d，J=2.5Hz，H－8）．13CNMＲ（100MHz，DM-
135.7（C－3），175.8（C－4），160.7（C－5），98.2（C－6），163.9（C－7），SO－d6）δ：146.7（C－2），
93.2（C－8），156.0（C－9），102.9（C－10），121.8（C－1'），115.0（C－2'），145.0（C－3'），147.6（C－4'），115.6（C－5'），119.9（C－6'）．以上数据与文献［14－15］报道的数据基本一致，确定该化合物为槲皮素．
M－H］－．1HNMＲ（400MHz，DMSO化合物7：淡黄色粉末，分子式为C22H22O11．（ESI－MS）m/z：463［
－d6）δ：7.59（1H，d，J=2.5Hz，H－2'），7.57（1H，dd，J=2.5，8.2Hz，H－6'），6.85（1H，d，J=8.5
6.40（1H，d，J=2.5Hz，H－8），6.20（1H，d，J=2.5Hz，H－6），5.47（1H，d，J=7.0Hz，H－5'），
Hz，H－1″），3.09～3.65（6H，m，sugarprotons）．13CNMＲ（100MHz，DMSO－d6）δ：156.3（C－2），133.5（C－3），177．5（C－4），161.0（C－5），98.7（C－6），164.1（C－7），93.4（C－8），156.1（C－9），104.0（C－10），121.5（C－1'），115.4（C－2'），144.7（C－3'），148.4（C－4'），116.3（C－5'），121.3（C－6'），101.2（C－1″），74.2（C－2″），76.6（C－3″），70.2（C－4″），77.4（C－5″），60.6（C－6″）．以
16］报道的数据基本一致，确定该化合物为槲皮素－3－O－β－D－葡糖苷．上数据与文献［
M］+．1HNMＲ（400MHz，CDCl3）δ：0.69化合物8：白色针晶，分子式为C29H50O．（ESI－MS）m/z：414［
（3H，s，CH3－18），1.02（3H，s，CH3－19），0.93（3H，d，J=6.50Hz，CH3－21），0.84（3H，d，J=
3.69Hz，CH3－26），0.81（3H，s，CH3－27），0.85（3H，d，J=1.84Hz，CH3－29），3.53（1H，m，H－
3），5.36（1H，d，J=4.98Hz，H－6）．13CNMＲ（100MHz，CDCl3）δ：32.4（C－1），31.8（C－2），70.3（C－3），42.4（C－4），140.9（C－5），121.8（C－6），32.1（C－7，8），50.3（C－9），36.6（C－10），21.5（C－11），28.5（C－12），45.9（C－13），56.9（C－14），24.4（C－15），39.9（C－16），54.6（C－
17），12.1（C－18），19.2（C－19），36.3（C－20），18.9（C－21），26.3（C－22），34.1（C－23），42.4（C－24），23.3（C－25），12.1（C－26），29.3（C－27），19.9（C－28），19.7（C－29）．以上数据与文献［17］报道的数据基本一致，确定该化合物为β－谷甾醇．
4结语
2、5、6、7属于黄酮类化合物，从东方草莓甲醇提取物中分离得到了8个化合物．其中化合物1、化合物
3、4属于酚类化合物，化合物8属于甾体类化合物．化合物1～8均首次从该植物中分得．
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（责任编辑王琳)
檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿
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本刊编辑部
采野草莓500(二)
表3-1 主题单元设计模板
一、谈话引入 揭示课题
1.你最喜欢什么小动物？为什么喜欢它？
老师今天也请来了几位小动物，它们很想和你们交朋友，我们看看都有谁呢？师出示图片，生说说它们叫什么。
2.想认识它们的名字吗？它们的名字就藏在我们今天要学习的《识字4》里。
二、初读课文 识记动物的名字
1.师出示朗读要求，生四人一小组认真把课文读两遍，读完后把小动物的名字用横线划出来。
2.师出示带图片和拼音的词语，指名学生认读这些动物的名字，其他同学评价。师：让我们一起有礼貌地叫叫它们的名字吧。
3.师去掉图片：小动物们藏起来了，让我们大声地呼唤它们吧。 生齐读。
4.师：小动物们听到小朋友的呼唤了，可是它们说，只有叫对了它们的名字，它们才会出来和我们见面。 （师出示去掉拼音的词语指名学生认读，读对了出示图片。）
5.师：把这些小动物的名字放到课文里面，让我们再来读一读，认一认吧。生齐读、男女同学对读、分角色读。
三、课间操
师：看小朋友们读得那么好，老师奖励大家一个小游戏，名字叫“请你跟我一起做”。
蜻蜓蜻蜓飞飞，蚂蚁蚂蚁爬爬。蚯蚓蚯蚓扭扭，蝌蚪蝌蚪游游。蛐蛐蛐蛐叫叫，青蛙青蛙跳跳。
四、认识形声字学习活动设计（
针
对
该
专
题
所选
择
的
活
动
形
式
及
过
程
）
1.师出示“蜻、蜓”等11个带虫字旁的生字，指名学生读一读。 2.说说你有什么发现？ 生：这些字都是虫字旁。 师：为什么都是虫字旁呢？ 生自由发表看法。 师总结：这些动物大都是昆虫，所以它们的名字都带有虫字旁。 3.师出示生字去偏旁的部分，让学生对比着读一读，说说又有什么发现？ 生轻轻对比着读一读，并思考。 自由反馈，师板书：读音相同或相近。 师总结：像这种偏旁和字义有关，余下的部分和读音有关的生字，我们把它叫做“形声字”。形声字是一种很好的识字方法，它可以帮我们又对又快地记住汉字。 4.师出示“生字加油站”，生根据形声字的规律猜猜生字的读音。 五、书写“蚂蚁” 1.师出示田字格及“蚂蚁”两个生字，引导学生观察这两个生字在结构和写法上的相同之处。
2.说说每个字的关键笔画在田字格中的位置。
3.师范写，生独立书写。
4.师展示学生作品，其他同学评价。
采野草莓500(三)
饲料适口性：断奶仔猪的采食偏好和生长性能
R. Fontanillas1, D. Torrallardona2 and E. Roura1
1 Lucta SA, Barcelona, Spain; 2IRTA, Centre de Mas Bové, Reus, Spain
简介：